超小尺寸銅納米粒子通常指粒徑在1至10納米范圍內(nèi)的銅顆粒，因其尺寸接近或小于電子的德布羅意波長，展現(xiàn)出與宏觀銅材料截然不同的物理化學(xué)性質(zhì)，在多個(gè)領(lǐng)域具有重要應(yīng)用潛力。

一、核心特性                

1. 量子尺寸效應(yīng)

• 當(dāng)銅納米粒子尺寸接近電子自由程時(shí)，電子能級發(fā)生離散化，導(dǎo)致光學(xué)、電學(xué)和磁學(xué)性質(zhì)顯著變化。

• 尺寸效應(yīng)還使銅納米粒子具有更高的比表面積，表面原子占比顯著增加，化學(xué)活性大幅提升。例如，在甲烷干重整反應(yīng)中，1.4 nm的Ru/LaOx–SiO?催化劑因超細(xì)顆粒尺寸實(shí)現(xiàn)800°C下400小時(shí)穩(wěn)定運(yùn)行。

2. 表面活性與穩(wěn)定性

• 超小銅納米粒子因高表面能易發(fā)生團(tuán)聚，需通過表面修飾（如PVP、聚乙烯醇）或載體負(fù)載（如MOFs、石墨烯）來穩(wěn)定。例如，抗壞血酸作為還原劑和封端劑可合成1.6 nm單分散銅納米團(tuán)簇，并抑制其聚集。

二、制備方法

1. 化學(xué)還原法

• 濕化學(xué)法：以硫酸銅為銅源，異丙醇為氧化性自由基清除劑，聚乙烯醇控制晶核生長，電子束輻照還原制得紫紅色納米銅粉末。

• 晶核控制生長法：用NaBH?還原出小粒徑納米銅作為晶核，抗壞血酸還原Cu2?在晶核上快速生長，制備出80-90 nm均勻顆粒。

2. 模板法

• 利用SiO?或聚合物為模板，通過溶膠-凝膠反應(yīng)和刻蝕步驟形成中空結(jié)構(gòu)，再負(fù)載銅納米粒子。例如，Zr-MOF中超小銅納米團(tuán)簇（1.6 nm）通過抗壞血酸還原法合成，用于CO?光還原反應(yīng)。

3. 物理法

• 惰性氣體蒸發(fā)法：在惰性氣體氛圍中蒸發(fā)銅金屬，冷凝后形成納米顆粒。

• 蒸汽冷凝法：通過高溫蒸發(fā)銅金屬蒸汽，隨后快速冷凝形成納米顆粒。

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